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納米技術(shù)的利用和人工納米材料的研究始于21世紀(jì)初。納米材料因其較大的表面積與體積比而表現(xiàn)出獨(dú)特的性能,納米顆粒的表面聚集著近四分之一或者更多的原子,其原子的化學(xué)鍵不飽和使它具有更高的生物活性和異常的化學(xué)活性。其滲透性、擴(kuò)散率、擴(kuò)張性會(huì)有很大提高,密度、電導(dǎo)率、熔點(diǎn)會(huì)降低許多。納米材料已經(jīng)在各行各業(yè)顯示出巨大的應(yīng)用潛力。
納米技術(shù)和納米材料在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用也有廣泛的潛力。在植物保護(hù)和植物營(yíng)養(yǎng)方面,已有報(bào)道納米級(jí)肥料和農(nóng)藥的產(chǎn)品上市。
納米材料雖然有很多傳統(tǒng)材料無(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì),但是其對(duì)人和動(dòng)物的安 全性及環(huán)境生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)也已經(jīng)受到各行各業(yè)的關(guān)注。作為肥料和農(nóng)藥的納米產(chǎn)品,直接施用到環(huán)境中而且與人的食物鏈密切相關(guān),因此在上市之前其對(duì)人和動(dòng)物的安 全性及環(huán)境生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)需要得到充分的評(píng)價(jià)。然而,監(jiān)管政策往往遲于技術(shù)的發(fā)展。有鑒于此,本文以納米農(nóng)藥為重 點(diǎn),概述了歐美、中國(guó)、印度和澳大利亞等國(guó)家目前對(duì)納米農(nóng)藥的監(jiān)管現(xiàn)狀,以期對(duì)未來(lái)制定監(jiān)管政策提供借鑒。
納米材料和納米農(nóng)藥的定義
納米技術(shù)的定義有很多,美國(guó)環(huán)保局采用美國(guó)國(guó)家納米技術(shù)計(jì)劃的定義:“納米技術(shù)是指在單個(gè)原子和分子水平上以及在涉及分子基團(tuán)(約0.1~100 nm)的“超分子”水平上理解、控制和操縱物質(zhì)的能力,目的是創(chuàng)建具有全新性質(zhì)和功能的材料、設(shè)備和系統(tǒng)(USEPA,2007)”。
納米材料就是利用納米技術(shù)生產(chǎn)出來(lái)的新型材料。
目前為止,已有多個(gè)國(guó)家和機(jī)構(gòu)給出了納米材料的定義:(1)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織;(2)經(jīng)合組織;(3)歐盟新出現(xiàn)及新鑒定的健康風(fēng)險(xiǎn)科學(xué)委員會(huì);(4)歐盟聯(lián)合研究中 心;(5)歐洲委員會(huì)和歐盟;(6)美國(guó);(7)澳大利亞有關(guān)機(jī)構(gòu)。
以下是ISO和歐盟對(duì)納米材料的定義。
ISO將納米材料定義為:“任何外部尺寸都在納米級(jí),或者具有納米級(jí)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)或表面結(jié)構(gòu)(ISO, 2010)”;而將納米顆粒定義為:“三維外部尺寸都在納米級(jí)(尺寸在1~100 nm范圍內(nèi))的物體(ISO, 2008)”。
2011年歐盟從物理狀態(tài)、尺寸和所占比例等幾個(gè)角度定義了納米材料:“一種天然的、偶然產(chǎn)生或人工制造的含有顆粒的材料,其顆粒處于游離狀態(tài),或作為集合體或團(tuán)聚體,顆粒的一維或多維外部尺寸在1~100 nm范圍內(nèi),材料中50%或以上的顆粒都在此尺寸范圍內(nèi)。在特定情況下,或出于對(duì)環(huán)境、健康、安 全或競(jìng)爭(zhēng)力的考慮,可將50%的分布比例改為1%~50%”。
關(guān)于納米農(nóng)藥,目前還沒(méi)有普遍認(rèn)可的立法定義。然而,普遍被接受的納米農(nóng)藥就是組分在1~100 nm范圍內(nèi)農(nóng)藥(制劑)產(chǎn)品,并具有與其組分的微小尺寸相關(guān)的新特性。農(nóng)藥制劑通常是由農(nóng)藥原藥(有效成分)與各種助劑等通過(guò)一定的加工技術(shù)制備而成的各種混合物。這些助劑的作用是使農(nóng)藥活性成分易于鋪展在植物上、均勻分布和使用后保持穩(wěn)定等。在大多數(shù)納米農(nóng)藥的應(yīng)用中,納米材料本身并不是活性成分,而是作為一種輔助化合物來(lái)穩(wěn)定活性成分或增強(qiáng)其控釋效果(如納米膠囊)。而納米銅和納米銀是納米材料本身作為活性劑的例子。
目前開(kāi)發(fā)的納米農(nóng)藥制劑主要有3類(lèi):(1)基于聚合物的納米制劑,即以納米材料作為農(nóng)藥有效成分的載體,通過(guò)吸附、偶聯(lián)、包裹、鑲嵌等方式負(fù)載農(nóng)藥,構(gòu)建納米載藥系統(tǒng)。常用的納米載體材料有高分子聚合物、固體脂質(zhì)體、二氧化硅、層狀雙氫氧化物、黏土和無(wú)機(jī)碳等,可構(gòu)建納米微囊、納米微球、納米膠束、納米凝膠和納米纖維等農(nóng)藥劑型;(2)將農(nóng)藥活性物質(zhì)直接加工成納米尺度粒子,如微乳劑、納米乳、納米分散體等;(3)無(wú)機(jī)納米顆粒(如二氧化硅、氧化鋅、二氧化鈦、納米銀),即一些金屬及金屬氧化物的納米顆粒具有殺菌作用,可直接作為農(nóng)藥使用,或與農(nóng)藥復(fù)配使用可提高農(nóng)藥的功效。
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